3.2.2　金属配阴离子加合阳离子的萃取过程

当金属配阴离子（或称金属络阴离子）的稳定性不是很高时，水相中增加酸根阴离子的浓度，有利于萃取过程的进行。通常可以用加酸或加盐等途径来增加酸根阴离子的浓度。

如果利用增加无机酸的浓度来提高卤阴离子的浓度时，从酸溶液中萃取的是金属卤配酸，如HMCl₄。例如，使用中性含氧萃取剂对HMX₄进行溶剂化萃取，就是通过萃取剂与酸的水合分子生成氢键，使未解离的酸分子溶剂化，实现萃取。水分子以氢键作为萃取剂和酸分子之间的纽带，是萃合物的组成部分。当然，萃取过程中存在萃取金属卤配酸和萃取无机酸的竞争，负载有机相中同时含有无机酸和金属卤配酸，还有许多水分子结合在萃合物之中。

在低酸度的卤化物溶液中萃取金属离子，并不能形成金属卤配酸，萃取的往往是金属卤配酸与金属离子形成的盐。例如，用磷酸三丁酯萃取LiCl溶液中的铁配阴离子，有机相中的萃合物为LiFeCl₄·2TBP。由于没有无机酸的共萃取，有机相中的含水量要少得多。

金属含氧酸（如HCrO₄等）也可以用类似卤配酸的萃取方式，在不同的酸度下以酸的形态被中性萃取剂萃取，金属含氧酸的自由分子被萃入有机相。同样，共存的无机酸既可能帮助提高金属含氧酸自由分子的摩尔分数，又可能与之存在竞争萃取。

综上所述，中性萃取剂萃取金属阳离子时，同时萃取阴离子，但存在不同的反应机理，过程的共同特点是溶液中必须有足够的含有阴离子的盐，在共同推动作用下，与中性萃取剂生成中性萃合物。